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Friedel-Crafts反应机理
摘要:本文总结了傅-克反应提出以来,化学研究人员对该反应的机理方面的研究,包括动力学研究、中间体结构和性质的。提出傅一克反应机理目前存在的疑问及机理动力学的发展方向。
关键词:傅-克反应;动力学;中间体;反应机理
1、傅-克反应的发现
傅-克反应在整个化学发展史上是最为古老的化学之一[1]。1869年德国化学家Zincke[2]首次报道了在苯环上引入烷基的反应.这个反应的发现来源于一个偶然,当时Zincke想从苄氯和氯乙酸(以苯作为溶剂)出发,在铜粉(或银粉)和密封加热的条件下,通过类似Wurtz反应的方法制各苯丙酸,但他发现在反应过程中有大量的氯化氢产生,同时也生成了二苯甲烷。他意识到这是苄氯和溶剂苯发生反应产生的。为此,在接下来的几年里,他开始研究这类苯环上引入取代基的反应。Zincke的发现引起了化学家们的广泛关注,他们用不同芳烃进行反应,并且得到了相应芳烃的烷基化和酰基化产物.至此,他们一致认为铁、铜、银或锌等金属粉末可以作为此类反应的催化剂,这个反应也因此被命名为Zincke反应。
1877年,Friedel和Crafts[3-4]试图通过Gustavson反应将1,1,1一三氯乙烷(苯作溶剂)在铝粉和碘单质存在条件下转化为1,1,1.三碘乙烷,但出乎意料的是他们再次得到了2卤代烷产生碳正离子的过程是:催化剂如三氯化铝和卤代烷生成一个络合物反应机理:6
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